聚合氯化鋁的合成方法有很多種，按照原材料的不同，可分為金屬鋁法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁法、氯化鋁法、堿溶法等。
①金屬鋁法。采用金屬鋁法合成聚合氯化鋁的原料主要為鋁加工的下腳料，如鋁屑、鋁灰和鋁渣等。由鋁灰按一定配比在攪拌下緩慢加入鹽酸進行反應，經(jīng)熟化聚合、沉降制得液體聚合氯化鋁，再經(jīng)稀釋過濾，濃縮，干燥制得。在工藝上可分為酸法、堿法、中和法3種。酸法主要是用HCl，產(chǎn)品質量不易控制；堿法生產(chǎn)工藝難度較高，設備投資較大且用堿量大，pH值控制費原料，成本較高；用的多的是中和法，只要控制好配比，一般都能達到國家標準。

當金屬鹽（如硫酸鋁或氯化鐵）或金屬氧化物和氫氧化物（如石灰）作凝聚劑時，當投加量大得足以迅速沉淀金屬氫氧化物［如Al(OH)3、Fe(OH)3、Mg(OH)2］或金屬碳酸鹽（如CaCO3）時，水中的膠?？杀贿@些沉淀物在形成時所網(wǎng)捕。當沉淀物是帶正電荷（Al(OH)3及Fe(OH)3在中性和酸性pH范圍內）時，沉淀速度可因溶液中存在陰離子而加快，例如硫酸根離子。此外水中膠粒本身可作為這些金屬氧氧化物沉淀物形成的核心，所以凝聚劑佳投加量與被除去物質的濃度成反比，即膠粒越多，金屬凝聚劑投加量越少。

白色聚合氯化鋁與普通聚合氯化鋁的區(qū)別
白色聚合氯化鋁是由氫氧化鋁粉與高純鹽酸經(jīng)噴霧干燥加工而成的一種白色或乳白色奶粉狀精細粉末，裸露在空氣中便會融化。而普通聚合氯化鋁是采取自然沉淀后經(jīng)過輥筒烘干而成的。由于白色聚合氯化鋁成本高，國內很少使用，聚合氯化鋁大部分是出口國外，以結晶氯化鋁生產(chǎn)聚合氯化鋁一般采用沸騰熱解法工藝。該法生產(chǎn)能力大。
結晶氯化鋁經(jīng)過一定溫度加熱后，便分解出一定量的氯化氫氣體和水分而變成粉末狀產(chǎn)物，即是聚合氯化鋁單體(又稱熟料)。
將熟料加一定量的水攪拌，則在較短時間內固化形成樹脂狀產(chǎn)物，即為白色聚合氯化鋁。沸騰熱解法生產(chǎn)白色聚合氯化鋁流程簡單、操作方便，但由于生產(chǎn)中使用的結晶氯化鋁來源所限，生產(chǎn)成本相對較高，限制了白色聚合氯化鋁的生產(chǎn)。