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I.G.Farben 于1930s 制得了4,4（MDI），但由苯胺/甲醛縮合制得的同系混合物光氣化制備的是1954 年由Goodyear 首行的，遺憾的是Goodyear 并未將該實(shí)現(xiàn)商業(yè)化，而后于1960s 美國的Carwin/Upjohn、歐洲的Bayer和ICI 分別地發(fā)展了此工藝，使苯胺/甲醛縮合制得同系芳胺混合物,經(jīng)再光氣化、分離，制備MDI 和PMDI 成為普遍所采用的工藝。MDI 的生產(chǎn)工藝流程圖如下：　　一般增粘劑有松香，改性松香（138或145），C5石油樹脂，C9石油樹脂，萜烯樹脂等。粘度調(diào)節(jié)劑粘度調(diào)節(jié)劑也是熱熔膠的主要助劑之一。其作用是膠體的流動性、調(diào)節(jié)凝固速度，以達(dá)到快速粘結(jié)牢固的目的，否則熱熔膠粘度過大、無法或不易流動，難以滲透到書帖中去，就不能將其粘結(jié)牢固。

用苯胺與甲醛在酸性條件下進(jìn)行縮合是國外生產(chǎn)MDI 完全成熟的技術(shù)路線、反應(yīng)物用堿中和后進(jìn)行蒸餾二胺（MDA）。將MDA 用溶劑溶解后，進(jìn)行光氣化反應(yīng)制成多多4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI 或混合PMDI，再進(jìn)行蒸餾精制，得純MDI。  哪里回收回收

 

游離胺與光氣反應(yīng)是MDI 重要的，反應(yīng)前先將胺溶解在惰性溶劑內(nèi)，于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過量光氣，形成甲酰氯漿料，再加熱至高溫，并通入過量光氣，直至清澈的溶液。此反應(yīng)在約20%的溶液中進(jìn)行，為副反應(yīng)，光氣過量50%以上。光氣對人體毒性大，并具有殺傷力，為此對之控制嚴(yán)，而且，光氣法生產(chǎn)投資大，光氣不便運(yùn)輸和貯存，產(chǎn)生的嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，生產(chǎn)要求苛刻，操作危險(xiǎn)性大，設(shè)備檢修不易。如今，人們都在積替代光氣的。

美國孟山都公司已發(fā)表了專利。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產(chǎn) 和MDI。反應(yīng)在近乎常壓和較低的壓力下先生成甲酸酯，再用和三做脫水劑脫水生成。從整個(gè)反應(yīng)來看，今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成甲酸酯后再熱解成MDI。據(jù)報(bào)道，德國BASF 公司在比利時(shí)和美國建有甲酸酯法的工業(yè)生產(chǎn)裝置。朝日公司報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)顯示，非光氣法較光氣法生產(chǎn)成本20%。

　　上化妝品部門應(yīng)當(dāng)在30日內(nèi)給予答復(fù)。當(dāng)事人對上化妝品部門復(fù)議決定不服的，可以在收到復(fù)議通知書次日起15日內(nèi)向。但對化妝品部門所作出的沒收產(chǎn)品及責(zé)令停產(chǎn)的處罰決定立即執(zhí)行。

甲酸酯法是將苯胺與甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯，再與在存在下生成MDI 的混合物，再經(jīng)蒸餾得成品。

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苯胺先與，和氧氣反應(yīng)生成苯胺基（EPC）。然后EPC 與甲醛液進(jìn)行濃縮生成雙核二苯二（MDV），產(chǎn)物再經(jīng)熱解生成MDI 及，再循環(huán)進(jìn)行羰基化反應(yīng)。

在反應(yīng)中，苯胺的存在可的羰基化反應(yīng)使生成甲酸酯的產(chǎn)量。為使反應(yīng)順利進(jìn)行。通常使過量。原料投料比為：：苯胺：：催化劑13.5：1.0：1.0：0.002，在CO 壓力為6.87Mpa 和160℃下反應(yīng)3.5h，生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物，反應(yīng)液快速送往下部的轉(zhuǎn)鼓。

過量的和副產(chǎn)二氧化碳送往攪拌反應(yīng)器內(nèi)促進(jìn)溶液和有機(jī)物混合，反應(yīng)采用電感應(yīng)線圈加熱，在甲醛液/層和EPC/有機(jī)層界面反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度75℃，在常壓下生成中間產(chǎn)物MDV/PMDV。

 

反應(yīng)物隨后進(jìn)入有機(jī)物/溶液分離器，分出絕大部分H2SO4 催化劑循環(huán)使用。有機(jī)層水洗除去殘余的和未反應(yīng)的甲醛?；厥栈厥諒S家

反應(yīng)混合物中包含未反應(yīng)的EPC、MCV/PMDV、和反應(yīng)中間體、從有機(jī)/溶液分離器物與催休劑，進(jìn)入二濃縮反應(yīng)器內(nèi)于75℃和在常壓下用大約20min 時(shí)間轉(zhuǎn)換成MDV/PMDV。

　　4.4聚四喃多元醇用于制備的聚氨酯纖維、熱塑膠、合成革等制品。4.5雜環(huán)改性聚醚多元醇聚合物體系中引入芳環(huán)或雜環(huán)。貯存毒性編輯播報(bào)聚醚多元醇用的容器可用鋼、鋁、聚或聚丙烯制造。貯存溫度不應(yīng)超過70℃，為防止吸濕和氧化，建議容器充。

生成的MDV/PMDV 經(jīng)提純進(jìn)入降解器內(nèi)，在隋性溶劑存在下，控制反應(yīng)濕度250℃，壓力20Pa，滯留時(shí)間1h，連續(xù)通入，從反應(yīng)器中脫除過量。底部產(chǎn)物送往MDI 萃取塔，分出MDI 和副產(chǎn)物聚。

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