氯乙烯聚合時(shí)，向單體轉(zhuǎn)移是主要的鏈終止方式，以致聚氯乙烯的聚合度(600~1600)與引發(fā)劑濃度無(wú)關(guān)，僅由溫度(45~65 oC來(lái)控制，溫度波動(dòng)需控制在0.2~ 0.5 oC之內(nèi)。聚合速率主要由引發(fā)劑用量來(lái)調(diào)節(jié)。目前聚合釜的傳熱性能較好，多選用過(guò)氧化碳酸酯一類(lèi)高活性引發(fā)劑，用量為0.02%~0.05%。如果采用高活性和低活性引發(fā)劑復(fù)合使用，且復(fù)合得當(dāng)，如半衰期為2h，則可望接近勻速反應(yīng)。勻速反應(yīng)有利于傳熱和溫度的控制。聚氯乙烯-氯乙烯是部分互溶體系，形成兩相: 一相是溶脹有氯乙烯（約30%）的聚氯乙烯富相，成為聚合的主要場(chǎng)所，另一相是溶解有微量聚氯乙烯(<0.1%)的單體相，接近純單體。轉(zhuǎn)化率>70%時(shí)，單體相消失，體系壓力開(kāi)始低于純氯乙烯的飽和燕氣壓，聚氯烯富相中氯乙烯繼續(xù)聚合。聚合至85%轉(zhuǎn)化率，結(jié)束反應(yīng)，以免影響樹(shù)脂顆粒的疏松結(jié)構(gòu)。分散劑的性質(zhì)對(duì)聚氯乙烯顆粒形態(tài)的影響至關(guān)重要。選用明膠時(shí)，其水溶液表面張力較大（25°C為68 mN·m-1）,將形成緊密型樹(shù)脂。制備疏松型聚氯乙烯時(shí)，要求個(gè)質(zhì)表面張力在50 mN·m-1以下則可將部分水解聚乙烯醇（水溶液表面張力為50~55 mN·m-1）和輕丙基甲基纖維素（水溶液表面張力為45~50 mN·m-1）復(fù)合使用，有時(shí)還添加第三組分。復(fù)合分散劑的配合雖然可以表面張力作部分參考，但多少還帶有經(jīng)驗(yàn)技藝的成分。

PVC一般先要改性造粒，用螺桿擠出機(jī)組制備成粒子后，塑化更充分，加工也更容易，尤其是工藝是注塑的產(chǎn)品。螺桿擠出機(jī)是塑料成型加工主要的設(shè)備之一，它通過(guò)外部動(dòng)力傳遞和外部加熱元件的傳熱進(jìn)行塑料的固體輸送、壓實(shí)、熔融、剪切混煉擠出成型。螺桿擠出機(jī)無(wú)論作為塑化造粒機(jī)械還是成型加工機(jī)械都占有重要地位嚴(yán)格來(lái)說(shuō)，有著特殊要求的PVC制品，PVC改性配方，是根據(jù)客戶要求量身定做的。還有就是在PVC生產(chǎn)過(guò)程聚衍生，此類(lèi)改性的品種有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等 [8]。

聚氯乙烯熱穩(wěn)定性和耐光性較差。在150 ℃時(shí)開(kāi)始分解出氯化氫，隨著增塑劑含量的多少發(fā)生不良反應(yīng)。另外，顏料對(duì)PVC的影響，體現(xiàn)在顏料是否與PVC及組成PVC制品的其它組分發(fā)生反應(yīng)以及顏料本身耐遷移性、耐熱性。著色劑中的某些成份可能會(huì)促使樹(shù)脂的降解。如鐵離子和鋅離子是PVC樹(shù)脂降解反應(yīng)的催化劑。因此，使用氧化鐵（紅、黃、棕和黑）顏料或氧化鋅、硫化鋅和立德粉類(lèi)白色顏料會(huì)降低PVC樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。某些著色劑可能會(huì)與PVC樹(shù)脂的降解產(chǎn)物發(fā)生作用。如群青類(lèi)顏料耐酸性差，故在PVC著色加工過(guò)程中，會(huì)與PVC分解產(chǎn)生的氯化氫發(fā)生相互作用而失去應(yīng)有的顏色。因此就PVC著色而言，考慮到所用樹(shù)脂及相關(guān)助劑的特征，結(jié)合顏料的特點(diǎn)。在選擇著色劑時(shí)應(yīng)當(dāng)注意以下幾個(gè)問(wèn)題 [9]。

遷移性僅發(fā)生在增塑PVC制品中，并且是在使用染料或有機(jī)顏料時(shí)。所謂遷移是在周?chē)軇┲写嬖诘牟糠挚扇芙獾娜玖匣蛴袡C(jī)顏料，通過(guò)增塑劑滲透到PVC制品表面，那些溶解的染（顏）料顆粒也被帶到制品表面上，這樣，導(dǎo)致接解滲色、溶劑滲色或起霜 [10]。
另一個(gè)問(wèn)題是“結(jié)垢”。指著色劑在著色加工時(shí)，因?yàn)楸恢锏南嗳苄圆罨蚋静幌嗳荻鴱捏w系中游離出來(lái)，沉積在加工設(shè)備的表面（如擠出機(jī)的機(jī)筒內(nèi)壁、口?？變?nèi)壁）上。

聚氯乙烯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)低，約75-80 ℃，脆化溫度低于-50~-60 ℃，大多數(shù)制品長(zhǎng)期使用溫度不宜超過(guò)55 ℃，特殊配方的可達(dá)90 ℃。若聚氯乙烯樹(shù)脂純屬頭-性相接面怕線型結(jié)構(gòu)，內(nèi)部無(wú)支鏈和不飽和鍵，盡管C-Cl鍵能相對(duì)較小，聚氯乙烯樹(shù)脂的穩(wěn)定性也應(yīng)當(dāng)是比較高的。但即使純度很高的聚氯乙烯樹(shù)脂，長(zhǎng)期在100 ℃以上或受紫外線輻射就開(kāi)始有氯化氫氣體逸出。說(shuō)明其分子結(jié)構(gòu)中存在尖性基團(tuán)或不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。時(shí)間越長(zhǎng)、降解越多、溫度越高，降解速度越快，在氧或空氣存在下降解速度更快 [11]。
聚氯乙烯的大特點(diǎn)是阻燃，因此被廣泛用于防火應(yīng)用。但是聚氯乙烯在燃燒過(guò)程中會(huì)釋放出氯化氫和其他有毒氣體，例如二噁英。
聚氯乙烯的燃燒分為兩步。先在240 ℃-340 ℃燃燒分解出氯化氫氣體和含有雙鍵的二烯烴，然后在400-470 ℃發(fā)生碳的燃燒。
它是世界上產(chǎn)量大的塑料產(chǎn)品之一，價(jià)格便宜，應(yīng)用廣泛，聚氯乙烯樹(shù)脂為白色或淺黃色粉末。根據(jù)不同的用途可以加入不同的添加劑，聚氯乙烯塑料可呈現(xiàn)不同的物理性能和力學(xué)性能。在聚氯乙烯樹(shù)脂中加入適量的增塑劑，可制成多種硬質(zhì)、軟質(zhì)和透明制品。

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