碘化銠回收,從石油精煉廢催化劑中回收碘化銠的工業(yè)化實踐
石油加氫脫硫(HDS)催化劑通常含Rh 0.2-0.8%,其工業(yè)化回收流程包括:
脫油預處理:超臨界丙烷萃取(250bar/100℃)去除99.5%殘留油分
選擇性焙燒:兩段式控氧焙燒(一段400℃/N?,二段600℃/空氣)保留Rh活性
高壓浸出:鈦壓釜中6M HCl+0.5M H?O?(120℃/5bar),銠浸出率98.7%
埃克森美孚Baytown煉廠采用該工藝,年處理廢催化劑1.2萬噸,銠回收成本較傳統方法降低37%
碘化銠回收,廢化工設備拆解中的銠回收
石化反應釜襯里(含Rh 0.1-1%)的拆解技術要點:
激光切割:避免機械破碎導致的粉塵損失
表面剝離:高壓水射流(350MPa)去除基層金屬
真空熱解:600℃下使Rh涂層與基體分離
德國BASF的自動化拆解線,銠回收率從傳統75%提升至93%
碘化銠回收,微生物冶金在低品位礦中的應用
處理含銠尾礦(0.5-3g/t)的生物浸出技術:
菌種選擇:嗜酸硫桿菌(Acidithiobacillus)與鐵氧化菌混合培養(yǎng)
浸出條件:pH=1.5,Fe3?濃度5g/L,浸出周期60天
富集方法:活性炭吸附-焚燒工藝
南非AngloPlat的生物堆浸項目,率達22:1,比傳統氰化法環(huán)保性提升90%
碘化銠回收,汽車催化劑中碘化銠的回收
廢棄汽車催化劑(含Rh 0.1%~0.5%)需先破碎磁選去除鐵質,再通過:
氯化揮發(fā)法:在800℃通入Cl?,生成氣態(tài)RhCl?,冷凝后溶解提純。
濕法浸出:硫酸-過氧化氫(H?SO?-H?O?, 90℃)溶解貴金屬,銠浸出率>95%。
日本豐田公司開發(fā)的熱等離子體熔煉技術,單爐處理量2噸/日,銠回收率93%,純度99.95%。
碘化銠回收,溶劑萃取法的分離
溶劑萃取在碘化銠回收中用于高純度銠的提純,常用萃取劑包括:
磷酸三丁酯(TBP):在6 M HCl體系中,Rh3?的分配比可達50以上。
胺類萃取劑(如Alamine 336):對[RhCl?]3?有高選擇性,需添加改性劑(如異戊醇)抑制乳化。
典型流程為:料液(pH 0.5~1.0)與有機相(30% TBP/煤油)以O/A=1:3逆流萃取,銠負載率>95%。反萃采用稀氨水(1 M NH?OH),得到純化后的銠溶液。某南非精煉廠采用三級萃取,使銠純度從90%提升至99.99%,直收率92%。
碘化銠回收,火法冶金在碘化銠回收中的應用
火法冶金適用于高含量碘化銠廢料(如電極涂層)。將物料與助熔劑(Na?CO?)混合,在1200℃電弧爐中熔煉,銠以金屬形式沉降,碘轉化為氣體(用NaOH溶液吸收)。此方法處理量大(日處理1-5噸),但能耗高(每噸耗電3000 kWh),且銠回收率僅85-90%。改進方向包括等離子體熔煉(提高溫度至1500℃)或添加碳粉增強還原性。火法尤其適合處理含有機物的廢催化劑,燃燒可同步去除載體活性炭。
碘化銠回收,電子廢料中碘化銠的回收技術
電子行業(yè)產生的廢料(如印刷電路板鍍層、半導體電極)通常含有微量碘化銠(10–500 ppm)?;厥招栊形锢矸诌x(如渦流分選、靜電分離)富集貴金屬,再采用濕法處理:
硝酸浸出:在60℃下溶解基底金屬(Cu、Ni),銠留在殘渣中。
王水精煉:溶解銠后通過氯化銨沉淀((NH?)?[RhCl?])純化。
日本DOWA集團開發(fā)的連續(xù)離心萃取系統,可處理含Rh 50 ppm的電子廢液,回收率>97%,純度達99.9%。
碘化銠回收,溫電弧爐熔煉技術
針對高硅鋁基廢催化劑(SiO?>30%)的特種熔煉工藝:
溫度控制:1600-1800℃(普通電弧爐的1.5倍)
渣系設計:CaO-Al?O?-SiO?=40:30:30,銠回收率提高12%
電極優(yōu)化:石墨電極中添加10%銅粉,壽命延長3倍
俄羅斯Norilsk鎳業(yè)的35MW電弧爐,單爐處理能力8噸/日,能耗18MWh/噸
碘化銠回收,銠-碘體系相圖指導回收
根據Rh-I相圖(見圖表):
低溫區(qū)(<200℃):穩(wěn)定存在RhI?,適合濕法處理
中溫區(qū)(200-400℃):分解為RhI?+ I?,可熱解法提純
高溫區(qū)(>600℃):完全分解為金屬銠,適合火法冶煉
美國NIST的相圖數據庫為工藝溫度選擇提供關鍵依據
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