80℃)奧斯特瓦爾德熟化導致粒徑從3nm增長至10nm,活性位點減少50%以上;
碳載體腐蝕:燃料電池啟停工況(1.0-1.5V)下碳氧化生成CO?,載體質(zhì)量損失達30%;
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鉑碳回收,失效鉑碳催化劑回收的失效機制
鉑碳催化劑失活主要包含三種路徑:
鉑顆粒燒結:高溫下(>80℃)奧斯特瓦爾德熟化導致粒徑從3nm增長至10nm,活性位點減少50%以上;
碳載體腐蝕:燃料電池啟停工況(1.0-1.5V)下碳氧化生成CO?,載體質(zhì)量損失達30%;
毒物吸附:硫化物(H?S)使鉑表面形成Pt-S鍵(結合能2.3eV),完全阻斷活性位點。
研究顯示,汽車燃料電池堆運行5000小時后,鉑質(zhì)量比活性(MA)從0.3A/mg降至0.1A/mg,回收價值凸顯。
鉑碳回收,超臨界水氧化處理有機毒物
對于含有機毒物的廢鉑碳,超臨界水氧化(SCWO)是理想的預處理技術。在溫度>374℃、壓力>22.1MPa條件下,水成為特殊溶劑,有機物氧化效率達99.9%以上。典型操作參數(shù):溫度450-500℃,壓力25-30MPa,停留時間30-60秒。該技術可分解硫化物、磷化物等毒物,且不產(chǎn)生二噁英等二次污染物。目前制約其大規(guī)模應用的主要因素是設備投資高和材料耐腐蝕要求嚴格。
鉑碳回收,鉑溶解過程的化學機理
鉑的溶解過程涉及復雜的化學反應。在王水體系中,主要發(fā)生以下反應:HNO3+3HCl=NOCl+Cl2+2H2O,生成的新生態(tài)氯與鉑反應形成氯鉑酸(H2PtCl6)。溶解速率受多種因素影響,包括酸濃度、溫度、攪拌強度等。實驗數(shù)據(jù)顯示,當HCl:HNO3比例為3:1時,在80℃下反應2小時,鉑的溶解率可達99%以上。值得注意的是,溶解過程會產(chǎn)生氮氧化物等有害氣體,需要配備完善的吸收處理裝置。
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