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風(fēng)力發(fā)電是鼓勵(lì)和急需的節(jié)能環(huán)保項(xiàng)目。風(fēng)電葉片露天工作,在承受強(qiáng)風(fēng)載荷、砂粒沖刷、紫外線照射、大氣氧化與腐蝕、酸鹽腐蝕、材料成本等方面有較高的要求。目前兆瓦級(jí)風(fēng)機(jī)葉片已采用碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料,所需的環(huán)氧樹脂要求粘度低、對(duì)纖維浸透性好、耐沖擊性能高、韌性好。通用型環(huán)氧樹脂的粘度高、耐沖擊性及耐候性差,漆膜在戶外易粉化失光又欠,不宜作戶外用涂料和膠粘劑。研發(fā)新型風(fēng)電葉片環(huán)氧樹脂具有非常重要的意義。新型雙酚F環(huán)氧樹脂具有粘度低、耐溶劑性強(qiáng)、耐沖擊性能高、對(duì)纖維浸漬性和與玻璃鋼復(fù)合性能好、使用成本低等優(yōu)點(diǎn)而被看好用于制造風(fēng)電葉片基制材料。主要原料雙酚F在國外已有生產(chǎn),但存在高酚醛比、性能的對(duì)位異構(gòu)體含量低、收率低、產(chǎn)物后處理復(fù)雜等問題,且采用了大倍數(shù)循環(huán)蒸發(fā)套用,又在加熱條件下反應(yīng),造成生產(chǎn)成本較高。而進(jìn)口雙酚F價(jià)格過高,致使國內(nèi)雙酚F環(huán)氧樹脂規(guī)?;a(chǎn)很少。論文先用、在磷酸催化劑和甲醇溶劑存在下,進(jìn)行親電取代反應(yīng)制備了雙酚F,研究了原料配比、催化劑磷酸用量、反應(yīng)溫度及時(shí)間對(duì)產(chǎn)物收率及其中對(duì)位異構(gòu)體含量的影響,得到了工藝參數(shù):/(mo1)=5:1,甲醇/=1:1,/磷酸=3:1,水/酸=2.5~3.0/1,反應(yīng)溫度45℃,反應(yīng)時(shí)間5h,在此反應(yīng)條件下,雙酚F產(chǎn)品收率達(dá)92.2%(以計(jì),即每摩爾可以得到的雙酚F摩爾),所得的雙酚F產(chǎn)物中4,4'-位異構(gòu)體含量有73.2%。再用雙酚F與環(huán)氧氯丙烷在催化劑四甲基存在下進(jìn)行醚化反應(yīng),然后加入固體氫氧化鈉進(jìn)行環(huán)氧化脫氯反應(yīng),再精制得到雙酚F環(huán)氧樹脂。研究了原料配比、反應(yīng)時(shí)間和溫度對(duì)產(chǎn)品氯含量和環(huán)氧值的影響,確定了適宜的工藝條件:環(huán)氧氯丙烷/雙酚F(mol)=10:1,二氯丙醇/環(huán)氧氯丙烷=0.2,四甲基用量為2%(mol/BPF),醚化溫度為80℃,時(shí)間為5h,環(huán)氧化催化劑為粉末狀氫氧化鈉,過量2%,閉環(huán)溫度為70℃,時(shí)間為1.5~2.0h。在這一工藝條件下制得的雙酚F型環(huán)氧樹脂為淺黃色透明,低溫流動(dòng)性好,收率為91%,環(huán)氧值達(dá)到0.57,有機(jī)氯為2.110-4,無機(jī)氯為1.310-4。經(jīng)傅里葉變換紅外光譜和核磁共振分析,初步確認(rèn)了所合成產(chǎn)品為雙酚F環(huán)氧樹脂。
環(huán)硫樹脂與環(huán)氧樹脂在結(jié)構(gòu)上十分類似,但又由于其結(jié)構(gòu)的性,除了具有環(huán)氧樹脂所具備的一些優(yōu)能,還能夠在低溫下快速固化,與金屬有良好的粘接,高的折射率等,因此,在低溫快速固化、基材粘接以及光學(xué)樹脂材料等領(lǐng)域有良好的應(yīng)用,研究環(huán)硫/環(huán)氧樹脂具備廣闊的應(yīng)用前景。
實(shí)驗(yàn)過程中,制備低粘度的雙酚F環(huán)硫/環(huán)氧樹脂體系,有效地避免了樹脂體系在操作中粘度大、流動(dòng)性差的缺點(diǎn)。分別選擇兩類固化劑,胺類和酸酐類,對(duì)樹脂/固化劑體系進(jìn)行詳細(xì)的探究。本論文主要工作如下:
以雙酚F環(huán)氧樹脂和硫氰酸鉀為主要原料制備了目標(biāo)產(chǎn)物雙酚F環(huán)硫/環(huán)氧樹脂。通過FTIR、1HNMR、元素分析等手段表征合成產(chǎn)物結(jié)構(gòu),并建立了紅外工作曲線、核磁譜圖兩種分析方法,對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行環(huán)硫含量的定量分析。其中,合成的產(chǎn)物環(huán)氧轉(zhuǎn)化率為67%。
其次,環(huán)硫樹脂與環(huán)氧樹脂相比,具有更大的環(huán)張力,因此,活性更大、更容易開環(huán),發(fā)生聚合反應(yīng)。本文采用非等溫DSC法研究了環(huán)硫基團(tuán)含量分別為15%和50%的雙酚F環(huán)硫/環(huán)氧樹脂/酸酐體系的固化反應(yīng)動(dòng)力學(xué),采用Malek法判定機(jī)理函數(shù),采用Kissinger法和等轉(zhuǎn)化率法求解體系的活化能、求解動(dòng)力學(xué)參數(shù),建立了動(dòng)力學(xué)方程,并進(jìn)行模擬。結(jié)果表明兩體系均符合SB(m,n)模型。接著,對(duì)不同環(huán)硫含量的雙酚F環(huán)硫/環(huán)氧/酸酐體系的力學(xué)性能進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果表明,隨著環(huán)硫含量的增加,體系的拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長率變化不大,對(duì)Cu的粘接性能變好,對(duì)Al的粘接性能變差。
再次,環(huán)氧基團(tuán)和環(huán)硫基團(tuán)開環(huán)后分別形成羥基(或者氧負(fù)離子)和巰基(或者硫負(fù)離子),二者活性差別大,可能導(dǎo)致固化物交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)產(chǎn)生差異,因此,本文進(jìn)一步針對(duì)固化物的結(jié)構(gòu)展開研究,分別采用環(huán)硫含量為15%和50%的雙酚F環(huán)硫/環(huán)氧樹脂,與不同化學(xué)計(jì)量比的胺和酸酐進(jìn)行配比,采用DSC、DMTA等對(duì)固化物進(jìn)行玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、模量的表征。結(jié)果表明,四個(gè)樹脂體系均是隨著固化劑用量的減少(從化學(xué)計(jì)量比減小到小化學(xué)計(jì)量比),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和模量出現(xiàn)的趨勢(shì)。說明巰基-SH或者硫負(fù)離子-S-,對(duì)于樹脂體系有非常重要的影響,隨著樹脂體系中,環(huán)硫含量的增加,樹脂體系的固化反應(yīng)速率提高,樹脂固化體系更易形成密集的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
以和為原料生產(chǎn)雙酚F環(huán)氧樹脂需要哪些設(shè)備
飛秒檢測(cè)發(fā)現(xiàn)環(huán)氧類膠粘劑主要由環(huán)氧樹脂和固化劑兩大部分組成。為改善某些性能,滿足不同用途還可以加入增韌劑、稀釋劑、促進(jìn)劑、偶聯(lián)劑等材料。由于環(huán)氧膠粘劑的粘接強(qiáng)度高、通用性強(qiáng),曾有“膠”、“大力膠”之稱,在航空、航天、汽車、機(jī)械、建筑、化工、輕工、電子、電器以及日常生活等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。其中的助劑可以通過飛秒檢測(cè)測(cè)定其組成和含量。
環(huán)氧樹脂膠粘劑由環(huán)氧樹脂、固化劑、增塑劑、促進(jìn)劑、稀釋劑、填充劑、偶聯(lián)劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑等組成。其中環(huán)氧樹脂、固化劑、增韌劑是不可缺少的組分,其他則根據(jù)需要決定加否。
1、環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂是分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)而相對(duì)分子質(zhì)量較低的高分子化合物一、分類環(huán)氧樹脂的品種、牌號(hào)很多,但雙酚A縮水甘油醚環(huán)氧樹脂通常稱為雙酚A環(huán)氧樹脂是重要的一類。它占環(huán)氧樹脂總產(chǎn)量的90%。分子結(jié)構(gòu)非常的長在這里不說了!如果要知道的話可以點(diǎn)擊環(huán)氧樹脂將會(huì)有詳細(xì)的說明!在這里只作簡述:
1、雙酚A型環(huán)氧樹脂又稱通用型環(huán)氧樹脂和標(biāo)準(zhǔn)型環(huán)氧樹脂,中國定名為E型環(huán)氧樹脂,由雙酚(BPA或DPP)與環(huán)氧氯丙烷(ECH)在氫氧化鈉下縮聚而得。
根據(jù)原料配比、反應(yīng)條件和采用的方法不同,可制得不同聚合度的低相對(duì)分子質(zhì)量的粘稠液體和高相對(duì)分子質(zhì)量、高軟化點(diǎn)固體。平均相對(duì)分子質(zhì)量300~7000。外觀為近乎無色或淡黃色透明粘稠液體或片狀脆性固體。環(huán)氧樹脂本身是熱塑性線型聚合物,受熱時(shí)液體樹脂粘度變低,固體樹脂軟化或熔融。溶于、甲乙酮、環(huán)已酮、醋酸乙酯、苯、、、無水、乙二醇等。
2、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂化學(xué)名稱為氫化雙酚A二縮水甘油醚,是由雙酚A加氫得到的六氫雙酚A與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下縮聚而得。是一種粘度非常低、凝膠時(shí)間長、耐候性相當(dāng)好的環(huán)氧樹脂。
3、雙酚F型環(huán)氧樹脂雙酚F型環(huán)氧樹脂化學(xué)名稱為雙酚F二縮水甘油醚,簡稱DGEBF或BPF,是由與在酸性催化劑下反應(yīng)生成雙酚F,再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得的無色或淡黃色透明粘稠液體
4、雙酚S型環(huán)氧樹脂雙酚S型環(huán)氧樹脂化學(xué)名稱為雙酚S二縮水甘油醚,簡稱為BPS或KGEBS,是由雙酚S與環(huán)氧甩丙烷在氫氧化鈉催化下制得的,雙酚S型環(huán)氧樹脂耐熱性高,熱變形溫度比雙酚A環(huán)氧樹脂高60~700C固化物寸穩(wěn)定,耐溶劑性良好。
5、雙酚P型環(huán)氧樹脂雙酚P型環(huán)氧樹脂是由以3-氯丙烯和為主要原料合成雙酚P,再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉在催化下縮聚制得。雙酚P型環(huán)氧樹脂環(huán)氧值為0.45eq/100g,有機(jī)氯含量1.38*10-3eq/100g,無機(jī)氯含量1.84*10-4eq/100g雙酚P型環(huán)氧樹脂分子鏈柔性大,低溫下流動(dòng)性好,粘度低于雙酚A環(huán)氧樹脂,壓縮強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度雙酚A環(huán)氧樹脂。
雙酚F型環(huán)氧樹脂可應(yīng)用于無溶劑固體涂料、鑄塑及澆鑄成型材料、層壓材料等要求液態(tài)黏度低的領(lǐng)域(如玻璃鋼及碳纖維復(fù)合材料等)。由于雙酚F型環(huán)氧樹脂或雙酚F型和雙酚A型共混環(huán)氧樹脂具有良好的耐熱性、耐水性和電學(xué)性能,還可用于變壓器等的澆鑄及灌封材料、半導(dǎo)體用密封料、半導(dǎo)體導(dǎo)電膠等領(lǐng)域。
性:貯存?zhèn)}庫應(yīng)保持清潔、干燥、陰涼、通風(fēng)良好。產(chǎn)品以白鐵皮桶為包裝,每桶凈重5kg、10kg、20kg不等。貯運(yùn)中不得日曬雨淋,并應(yīng)遠(yuǎn)離熱源、火種。可按非危險(xiǎn)物品貯運(yùn)。裝卸時(shí)應(yīng)輕舉輕放,切不可擠壓。
雙酚F環(huán)氧樹脂,又稱雙酚F二縮水甘油醚,簡稱BPF,是由與在酸性催化下反應(yīng)生成雙酚F,再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧,化鈉存在下進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得。這是為了降低雙酚A型環(huán)氧樹脂本身的粘度并具有同樣性能而研制出的一種新型環(huán)氧樹脂。通常是用雙酚F(二酚基甲,烷)與環(huán)氧氯丙烷在NaOH作用下反應(yīng)而得的液態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹脂。也可合成出固態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹脂(多采用兩步法合成)。工業(yè)級(jí)雙酚F是雙酚F的各種異構(gòu)體(約占90%)和少量酚的混合物。由它制得的環(huán)氧樹脂中含有少量支鏈結(jié)構(gòu)。雙酚F型環(huán)氧樹脂的特點(diǎn)是黏度小,不到雙酚A型環(huán)氧樹脂黏度的1/3,對(duì)纖維的浸漬性好。其固化物的性能與雙酚A型環(huán)氧樹脂幾乎相同,但耐熱性稍低而耐腐蝕性稍優(yōu)。
生態(tài)環(huán)境遙測(cè)終端數(shù)據(jù)采集的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。生態(tài)環(huán)境遙測(cè)終端RTU在環(huán)境監(jiān)測(cè)、氣象預(yù)報(bào)、水文測(cè)量、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用,為環(huán)境保護(hù)和生產(chǎn)管理提供了有力的技術(shù)支持。
生態(tài)環(huán)境遙測(cè)終端RTU采用優(yōu)良的傳感器技術(shù),能夠?qū)崟r(shí)采集環(huán)境數(shù)據(jù),并通過無線通信技術(shù)將數(shù)據(jù)傳輸?shù)街行目刂葡到y(tǒng)進(jìn)行分析和處理。