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回收鈀催化劑 |
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鈀催化劑是以貴金屬為載體,以金屬鈀為活性組份,經(jīng)過特殊工藝研制生產(chǎn)的新型催化劑。主要應用于于氫氣中除氧,也可廣泛應用于氮氣,二氧化碳等惰性氣體中的加氫除氧。該催化劑的大特點是大孔容,高抗壓強度,大比表面積,活性高,選擇性好,壽命長,可以連續(xù)再生使用。
鈀是貴重金屬,是重要的化工原料,國內(nèi)儲藏量及開采量有一定限度。廢鈀催化劑為鈀寶貴的二次,有相當高的回收。根據(jù)我國發(fā)展現(xiàn)狀和前的預測,在石化工業(yè)、聚酯工業(yè)、汽車環(huán)保等領(lǐng)域開展鈀催化劑的回收生產(chǎn)將產(chǎn)生的經(jīng)濟效益。
鈀合金可制成膜片(稱鈀膜)。鈀膜的厚度通常為0.1mm左右。主要于氫氣與雜質(zhì)的分離。鈀膜純化氫的原是,在300—500℃下,把待純化的氫通入鈀膜的一側(cè)時,氫被吸附在鈀膜壁上,由于鈀的4d電子層缺少兩個電子,它能與氫生成不穩(wěn)定的化學鍵(鈀與氫的這種反應是可逆的),在鈀的作用下,氫被電離為質(zhì)子其半徑為1.5×1015m,而鈀的晶格常數(shù)為3.88×10-10m(20℃時),故可通過鈀膜,在鈀的作用下質(zhì)子又與電子結(jié)合并重新形成氫分子,從鈀膜的另一側(cè)逸出。
鈀催化劑主要規(guī)格及技術(shù)指標粒度Φ4-5mm/Φ3-5mm抗壓強度≥50N/粒堆積密度0.65-0.75Kg/L比表面積~250m2/g建議使用空速5000-15000h-1外觀淡顆粒。
含鈀廢催化劑中鈀的回收直接浸出法直接浸出法是用氧化劑將鈀催化劑上的鈀溶解到酸溶液中的方法,常用的氧化劑有鹽酸、硝酸、王水、NAC10、HO等,該法對以活性炭為載體的催化劑的浸出效果較差,適用于以SIO或ALO為載體的鈀催化劑。研究人員Ⅲ曾嘗試用鹽酸、硝酸、王水將失效鈀炭催化劑加熱浸出,但由于炭載體的吸附還原作用很強,鈀的浸出率很低,僅為25.6%、38.8%、16.5%。SIBRELL等將PD/分子篩加入11%NACN一0.1MOL/LNAOH浸出液中,浸出溫度為160OC,在堿性條件下催化劑顯示出很強的離子交換能力,分子篩上的H與溶液中的NA交換,中和了溶液中的OH一,使溶液PH值下降,產(chǎn)生有毒的HCN氣體,解決的方法是用1MOL/LNAOH對催化劑進行預處,使鈀部分溶解,再用浸出液浸出,當浸出液加熱至250OC時,鈀絡(luò)合物從浸出液中析出,再加熱至275CIC,鈀絡(luò)合物分解,得到純鈀,鈀的浸出率為90%95%,經(jīng)研究認為鈀浸出率低的原因是有部分鈀被封閉在催化劑的孔道中,浸出液無法接觸到這部分鈀,可以采用粉碎等措施將催化劑磨成粉末,以提高鈀與浸出液的接觸。由于浸出通常要在一定溫度下進行,一L9一化劑如硝酸、鹽酸等易分解或揮發(fā),會減慢鈀的浸出速率,使載體與浸出液發(fā)生反應,為了提高鈀的浸出速率,PHILIP在鹽酸浸出液中加入不易揮發(fā)的A1C1,,使鈀的回收率提高到97%以上。直接浸出法工藝簡,投資小,為大多數(shù)廠家采用,但浸出液腐蝕性強,浸出率不穩(wěn)定,有時浸渣中殘留鈀的含量較多,并且該產(chǎn)生大量含有重金屬的腐蝕性廢酸和其它副產(chǎn)物,易導致環(huán)境污染。
含鈀廢催化劑中鈀的回收焚燒法焚燒法是在高溫下將廢鈀催化劑行焙燒,再將燒灰中的鈀溶解轉(zhuǎn)移至溶液中,進行鈀的分離提取和純化的方法。焚燒可以除去催化劑上殘留的有機物,提高鈀的百分含量,有利于下一步鈀的提取,對于鈀炭催化劑,高溫燒除炭載體可以降低炭對浸出液的吸附,減少浸出液的用量。
對含鈀廢催化劑進行回收,既能減少環(huán)境污染,也能增加鈀的利用率,降低生產(chǎn)成本,意義十分重大。含鈀廢催化劑中鈀的回收方法鈀的回收流程包括鈀的浸出和濃縮提純,有直接浸出法、焚燒法、萃取法、沉淀法、氯化法、電解電鍍法、吸附法等。
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