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I.G.Farben 于1930s 制得了4,4（MDI），但由苯胺/甲醛縮合制得的同系混合物光氣化制備的是1954 年由Goodyear 首行的，遺憾的是Goodyear 并未將該實(shí)現(xiàn)商業(yè)化，而后于1960s 美國(guó)的Carwin/Upjohn、歐洲的Bayer和ICI 分別地發(fā)展了此工藝，使苯胺/甲醛縮合制得同系芳胺混合物,經(jīng)再光氣化、分離，制備MDI 和PMDI 成為普遍所采用的工藝。MDI 的生產(chǎn)工藝流程圖如下：　　應(yīng)用領(lǐng)域編輯播報(bào)本品的初級(jí)品廣泛用于聚氨酯涂料，此外，還用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、車輛、船舶的部件；精制品可制成汽車車擋、緩沖器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯彈性纖維、無(wú)塑性彈性纖維、薄膜、粘合劑等。

用苯胺與甲醛在酸性條件下進(jìn)行縮合是國(guó)外生產(chǎn)MDI 完全成熟的技術(shù)路線、反應(yīng)物用堿中和后進(jìn)行蒸餾二胺（MDA）。將MDA 用溶劑溶解后，進(jìn)行光氣化反應(yīng)制成多多4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI 或混合PMDI，再進(jìn)行蒸餾精制，得純MDI。  哪里回收回收

 

游離胺與光氣反應(yīng)是MDI 重要的，反應(yīng)前先將胺溶解在惰性溶劑內(nèi)，于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過(guò)量光氣，形成甲酰氯漿料，再加熱至高溫，并通入過(guò)量光氣，直至清澈的溶液。此反應(yīng)在約20%的溶液中進(jìn)行，為副反應(yīng)，光氣過(guò)量50%以上。光氣對(duì)人體毒性大，并具有殺傷力，為此對(duì)之控制極嚴(yán)，而且，光氣法生產(chǎn)投資大，光氣不便運(yùn)輸和貯存，產(chǎn)生的嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，生產(chǎn)要求苛刻，操作危險(xiǎn)性大，設(shè)備檢修不易。如今，人們都在積極替代光氣的。

美國(guó)孟山都公司已發(fā)表了專利。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產(chǎn) 和MDI。反應(yīng)在近乎常壓和較低的壓力下先生成甲酸酯，再用和三做脫水劑脫水生成。從整個(gè)反應(yīng)來(lái)看，今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成甲酸酯后再熱解成MDI。據(jù)報(bào)道，德國(guó)BASF 公司在比利時(shí)和美國(guó)建有甲酸酯法的工業(yè)生產(chǎn)裝置。朝日公司報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)顯示，非光氣法較光氣法生產(chǎn)成本20%。

　　1、在光氣合成單元須設(shè)置CO在線分析儀，對(duì)、等雜質(zhì)進(jìn)行在線檢測(cè)，光氣合成反應(yīng)工藝的安全性，水分小于50ppm；2、對(duì)含有光氣物料帶有攪拌的容器和反應(yīng)器及泵類，須采用性能可靠的雙機(jī)械密封裝置，確保轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備不發(fā)生光氣泄漏；3、對(duì)含有光氣物料的設(shè)備，要留有安全的腐蝕裕度，避免出現(xiàn)腐蝕泄。

甲酸酯法是將苯胺與甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯，再與在存在下生成MDI 的混合物，再經(jīng)蒸餾得成品。

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苯胺先與，和氧氣反應(yīng)生成苯胺基（EPC）。然后EPC 與甲醛液進(jìn)行濃縮生成雙核二苯二（MDV），產(chǎn)物再經(jīng)熱解生成MDI 及，再循環(huán)進(jìn)行羰基化反應(yīng)。

在反應(yīng)中，苯胺的存在可的羰基化反應(yīng)使生成甲酸酯的產(chǎn)量。為使反應(yīng)順利進(jìn)行。通常使過(guò)量。原料投料比為：：苯胺：：催化劑13.5：1.0：1.0：0.002，在CO 壓力為6.87Mpa 和160℃下反應(yīng)3.5h，生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物，反應(yīng)液快速送往下部的轉(zhuǎn)鼓。

過(guò)量的和副產(chǎn)二氧化碳送往攪拌反應(yīng)器內(nèi)促進(jìn)溶液和有機(jī)物混合，反應(yīng)采用電感應(yīng)線圈加熱，在甲醛液/層和EPC/有機(jī)層界面反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度75℃，在常壓下生成中間產(chǎn)物MDV/PMDV。

 

反應(yīng)物隨后進(jìn)入有機(jī)物/溶液分離器，分出絕大部分H2SO4 催化劑循環(huán)使用。有機(jī)層水洗除去殘余的和未反應(yīng)的甲醛?；厥栈厥諒S家

反應(yīng)混合物中包含未反應(yīng)的EPC、MCV/PMDV、和反應(yīng)中間體、從有機(jī)/溶液分離器物與催休劑，進(jìn)入二濃縮反應(yīng)器內(nèi)于75℃和在常壓下用大約20min 時(shí)間轉(zhuǎn)換成MDV/PMDV。

　　因其產(chǎn)品本身系固體，便于包裝、運(yùn)輸、存儲(chǔ)、無(wú)溶劑、、型；以及生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，高附加值，黏合強(qiáng)度大、速度快等優(yōu)點(diǎn)而備受青睞EVA熱熔膠是一種不需溶劑、不含水分的固體可熔性聚合物；它在常溫下為固體，加熱熔融到一定溫度變?yōu)槟芰鲃?dòng)，且有一定粘性的。

生成的MDV/PMDV 經(jīng)提純進(jìn)入降解器內(nèi)，在隋性溶劑存在下，控制反應(yīng)濕度250℃，壓力20Pa，滯留時(shí)間1h，連續(xù)通入，從反應(yīng)器中脫除過(guò)量。底部產(chǎn)物送往MDI 萃取塔，分出MDI 和副產(chǎn)物聚。