甲醇部分氧化制氫的反應(yīng)方程式(CH_{3}OHfrac{1}{2}O_{2}rightleftharpoons 2H_{2} + CO_{2})(Delta H^{0}= - 155kJ/mol),該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中,甲醇與適量的氧氣發(fā)生部分氧化反應(yīng),氧氣的加入量對(duì)反應(yīng)的影響至關(guān)重要。
同時(shí),在催化劑的作用下,甲醇和氧氣在催化劑表面發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),生成氫氣和二氧化碳。與甲醇水蒸氣重整制氫相比,甲醇部分氧化制氫具有啟動(dòng)速度快、能量利用等優(yōu)點(diǎn),但反應(yīng)過(guò)程中可能會(huì)產(chǎn)生一些副反應(yīng),如深度氧化反應(yīng),導(dǎo)致氫氣的選擇性降低。
該反應(yīng)相對(duì)簡(jiǎn)單,但由于產(chǎn)物中一氧化碳含量較高,而一氧化碳會(huì)對(duì)后續(xù)的氫氣應(yīng)用,如燃料電池的使用產(chǎn)生不利影響,因此通常需要對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步的處理,如通過(guò)一氧化碳變換反應(yīng)將一氧化碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳和氫氣,以提高氫氣的純度和質(zhì)量 。
而甲醇制氫過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳相對(duì)純凈,更易于捕集和利用。如果采用可再生能源合成的甲醇作為原料,如利用太陽(yáng)能、風(fēng)能電解水制氫,再將氫氣與二氧化碳合成甲醇,那么整個(gè)甲醇制氫過(guò)程可以實(shí)現(xiàn)近乎零碳排放,對(duì)環(huán)境的友好性顯著提高。
在設(shè)備投資方面,甲醇制氫裝置的規(guī)??筛鶕?jù)實(shí)際需求靈活調(diào)整,從小型的分布式制氫裝置到大型的工業(yè)制氫工廠均可實(shí)現(xiàn)。對(duì)于中小規(guī)模的用氫需求,甲醇制氫設(shè)備的投資相對(duì)較低,建設(shè)周期短,能夠快速滿足用戶的需求。
在反應(yīng)過(guò)程中,還存在著熱量傳遞和利用效率不高的問(wèn)題。由于反應(yīng)器內(nèi)的溫度分布不均勻,導(dǎo)致部分反應(yīng)區(qū)域的溫度過(guò)高或過(guò)低,影響了反應(yīng)的進(jìn)行和能量的有效利用。同時(shí),反應(yīng)后的產(chǎn)物氣中含有大量的余熱,若不能有效地回收利用,也會(huì)造成能量的浪費(fèi)。甲醇制氫過(guò)程中的安全環(huán)保問(wèn)題也不容忽視。
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