鉑銠絲回收,報(bào)廢石化反應(yīng)器中鉑銠催化劑的回收
大型加氫反應(yīng)器(含Pt0.5%-Rh0.2%催化劑)的現(xiàn)場(chǎng)回收方案:
機(jī)器人切割:
防爆機(jī)械臂(ATEX認(rèn)證)
水射流(壓力380MPa)分解反應(yīng)器襯里
流化床分選:
氣速0.8m/s使催化劑顆粒與載體分離
移動(dòng)式回收車:
集裝箱式模塊化設(shè)計(jì)
日處理能力5噸
英國(guó)BP公司應(yīng)用后,單次作業(yè)回收鉑35kg,減少停工時(shí)間7天。
鉑銠絲回收,機(jī)械-物理聯(lián)合預(yù)處理工藝
鉑銠絲常與陶瓷、玻璃或塑料復(fù)合存在,分離是回收的前提。創(chuàng)新預(yù)處理工藝組合包括:
步驟一:低溫破碎
采用液氮(-196°C)冷凍脆化處理,使非金屬基體與鉑銠絲的粘結(jié)強(qiáng)度降低90%;
雙輥破碎機(jī)(間隙0.5mm)將物料粉碎至<3mm,貴金屬留存率>99.5%;
步驟二:渦電流分選
利用交變磁場(chǎng)(頻率200Hz)使導(dǎo)電的鉑銠絲產(chǎn)生排斥力,與非金屬分離;
加拿大Bunting公司設(shè)計(jì)的ECS-200系統(tǒng),處理量3噸/小時(shí),金屬回收率98%;
步驟三:靜電分選
在20kV高壓電場(chǎng)中,鉑銠絲因?qū)щ娦粤己醚杆俜烹?,與殘余塑料分離;
日本Nippon Magnetics的設(shè)備可使終貴金屬富集體純度達(dá)99.8%。
瑞士Umicore工廠采用該工藝組合后,預(yù)處理成本從120美元/噸降至45美元/噸,且避免傳統(tǒng)酸洗產(chǎn)生的含氟廢水(來(lái)自玻璃溶解)。
鉑銠絲回收,深共晶溶劑(DES)在鉑銠浸出中的突破
新型綠色溶劑替代王水浸出鉑銠:
溶劑配方:
氯化膽堿-尿素(ChCl-Urea,摩爾比1:2)
添加0.5M硫脲作為配位劑
操作條件:
溫度120°C
固液比1:15
浸出時(shí)間8小時(shí)
性能對(duì)比:
指標(biāo) DES體系 王水體系
Pt浸出率 99.1% 99.3%
Rh浸出率 97.8% 98.2%
酸耗量 0kg 150kg/t
廢氣排放 無(wú) NOx等
英國(guó)Leeds大學(xué)的生命周期評(píng)估顯示,DES技術(shù)使浸出過(guò)程碳足跡降低92%。
鉑銠絲回收,激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)在線檢測(cè)系統(tǒng)
激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)技術(shù)為鉑銠絲回收提供了實(shí)時(shí)成分分析解決方案。其原理是通過(guò)脈沖激光(波長(zhǎng)1064nm,能量100mJ)激發(fā)材料表面等離子體,通過(guò)特征光譜線(Pt:265.9nm, Rh:343.5nm)定量分析。美國(guó)TSI公司開發(fā)的LIBS-5000系統(tǒng),集成機(jī)器人采樣臂,可在傳送帶(速度2m/s)上實(shí)現(xiàn)每秒20次的快速檢測(cè),檢測(cè)限達(dá)50ppm(《Applied Spectroscopy》2022)。
關(guān)鍵突破:
多變量校準(zhǔn)模型:采用偏小二乘回歸(PLSR)算法,將Rh含量預(yù)測(cè)誤差從±3%降至±0.8%;
自適應(yīng)聚焦系統(tǒng):自動(dòng)調(diào)節(jié)激光焦距以適應(yīng)不同形狀廢料,確保數(shù)據(jù)穩(wěn)定性;
云數(shù)據(jù)庫(kù)比對(duì):內(nèi)置3000種合金光譜庫(kù),可自動(dòng)匹配廢料來(lái)源(如熱電偶型號(hào)識(shí)別)。
在德國(guó)某汽車催化劑回收廠的應(yīng)用表明,LIBS系統(tǒng)使熔煉配料時(shí)間縮短60%,合金成分波動(dòng)范圍從±5%收窄至±1%,直接提升后續(xù)精煉效率。該技術(shù)正與區(qū)塊鏈結(jié)合,實(shí)現(xiàn)從廢料到再生金屬的全流程成分追溯。
鉑銠絲回收,離心萃取技術(shù)分離鉑與銠
鉑銠分離是回收過(guò)程的難點(diǎn),傳統(tǒng)離子交換法周期長(zhǎng)(>48小時(shí))。中國(guó)恩菲工程公司開發(fā)的三級(jí)離心萃取系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)突破:
工藝流程:
王水溶解:將鉑銠合金溶于逆王水(HCl:HNO?=3:1),形成H?PtCl?和H?RhCl?;
初級(jí)萃取:使用二正辛基硫醚(DOS)在離心機(jī)(轉(zhuǎn)速3000rpm)中萃取鉑,單級(jí)萃取率>99%;
銠富集:剩余水相用TBP(磷酸三丁酯)萃取殘余鉑,銠留存水相;
反萃回收:NaOH溶液(2mol/L)反萃鉑,NH?Cl沉淀銠。
技術(shù)指標(biāo):
鉑銠分離系數(shù)(βPt/Rh)達(dá)10?,遠(yuǎn)超傳統(tǒng)工藝的103;
全過(guò)程耗時(shí)<4小時(shí),試劑消耗降低70%;
產(chǎn)品純度:鉑>99.95%,銠>99.9%。
該技術(shù)已應(yīng)用于江西銅業(yè)的鉑銠回收生產(chǎn)線,年處理能力200噸,使銠的回收成本從800美元/盎司降至350美元/盎司。2023年獲得中國(guó)有色金屬工業(yè)科學(xué)技術(shù)一等獎(jiǎng)。
鉑銠絲回收,等離子體熔煉技術(shù)回收納米鉑銠材料
納米級(jí)鉑銠催化劑(如汽車三元催化劑)的回收需特殊工藝。俄羅斯NUST MISIS大學(xué)開發(fā)了氫等離子體熔煉法:
工藝參數(shù):
電弧等離子體溫度3000-5000K,通入H?/Ar混合氣(比例1:4);
納米顆粒在等離子體炬中瞬間熔化,形成微米級(jí)合金珠;
水冷銅坩堝收集熔滴,冷卻后獲得0.1-0.5mm的PtRh球狀顆粒。
技術(shù)優(yōu)勢(shì):
回收:對(duì)粒徑<100nm的顆粒回收率>99%,傳統(tǒng)熔煉法僅85%;
原位純化:H?還原作用可同步去除表面碳污染(如柴油車催化劑積碳);
直接合金化:通過(guò)調(diào)節(jié)等離子體組成,可直接制備PtRh10/PtRh20等標(biāo)準(zhǔn)合金。
該技術(shù)已在中試規(guī)模實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)(50kg/h),能耗為常規(guī)電弧爐的60%。2023年測(cè)試數(shù)據(jù)顯示,回收的納米鉑銠重新負(fù)載于催化劑后,CO氧化活性達(dá)到新鮮催化劑的98%。