鈷酸鋰應(yīng)用及前景:
鈷酸鋰電池的應(yīng)用還是比較少的,小電池用鈷鋰的技術(shù)很成熟,但鈷鋰的成本太高,很多公司用錳鋰來代替,有的全是錳鋰的。鈷酸鋰性能穩(wěn)定,應(yīng)用于手機等的技術(shù)為成熟,但應(yīng)用的缺點就是成本高,鈷是比較的性金屬;另外應(yīng)用于動力電池方面也有一定的難度。鈷酸鋰是目前成熟,也是商業(yè)化的正極材料,在短時間內(nèi),特別是在通訊電池領(lǐng)域還有不可取代的優(yōu)勢
深圳裕隆鈷酸鋰廢電池回收公司現(xiàn)回收鈷酸鋰、鈷粉、氧化鈷、四氧化三鈷、三元材料、鎳鈷錳酸鋰、氧化亞鈷、醋酸鈷、氯化鈷、草酸鈷、硝酸鈷、硫酸鈷、碳酸鈷、氫氧化鈷、鈷泥、鈷漿、廢舊鋰電、鎳氫、鎳鎘、聚合物電池、18650電池、電池正負極、鋁鈷紙,廢鎳、鎳塊、鎳片、鎳帶、儲氫合金、鎳合金粉、鎳正負極、氧化鎳、氧化亞鎳、發(fā)泡鎳、梅花鎳、廢鎳粉及庫存的加拿大、金川、挪威等鎳板,
鈷酸鋰結(jié)構(gòu):
陰有分層結(jié)構(gòu)。在放電期間,鋰離子從陽極移動到陰極; 充電時流量從陰極流向陽極。鈷酸鋰的缺點是壽命相對較短,熱穩(wěn)定性低和負載能力有限(比功率)。像其他鈷混合鋰離子電池一樣,鈷酸鋰采用石墨陽極,其循環(huán)壽命主要受到固體電解質(zhì)界面(SEI)的限制,主要表現(xiàn)在SEI膜的逐漸增厚,和快速充電或者低溫充電過程的陽極鍍鋰問題。較新的材料體系增加了鎳,錳和/或鋁以提高壽命,負載能力和降低成本。
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2019年上半年國內(nèi)主要鈷酸鋰廠家排名的為:廈門鎢業(yè)、湖南杉杉、天津巴莫、天津盟固利、無錫格林美,其五家市場占比高達86%,而廈門鎢業(yè)憑借A家的訂單量繼續(xù)居于。
鈷酸鋰由于具有生產(chǎn)工藝簡單和電化學性能穩(wěn)定等優(yōu)勢,實現(xiàn)商品化。鈷酸鋰具有放電電壓高、充放電電壓平穩(wěn)、比能量高等優(yōu)點,在小型消費品電池領(lǐng)域中具有重要應(yīng)用,由于消費類電子產(chǎn)品市場的迅速發(fā)展,鈷酸鋰是鋰電池正極材料中銷售量占比的材料。
鈷酸鋰鋰電池商品化應(yīng)用:
當Moli公司的二次電池接連發(fā)生爆炸的時候,業(yè)界對可充鋰電池的未來充滿絕望和恐懼。所謂富貴險中求,不入穴焉得子,日本人這個時候悄悄地把很多人不敢碰的鈷酸鋰與碳負極搭配,于是代商品化鋰離子電池橫空出世,這個時間是1991年。所以將鈷酸鋰稱為現(xiàn)代鋰離子電池正極材料的開山鼻祖,一點兒也不為過。
鈷酸鋰的生產(chǎn)方法:
鈷酸鋰的化學式為LiCoO2,可簡稱為LCO,用化學術(shù)語來說,其實就是鋰和鈷的復(fù)合氧化物,工業(yè)上一般是將鈷的氧化物(主要是Co3O4)和碳酸鋰高速分散后,采用兩段式高溫固相燒結(jié)得到:
四氧化三鈷的熔點為895℃,碳酸鋰熔點為723℃,所以工業(yè)上LCO的正式燒成溫度一般在900℃以上(實際燒成工藝溫度可高達1050℃),原料以熔融態(tài)進行反應(yīng),生長成5~20微米的單晶材料,涉及的化學反應(yīng)如下:
原料三氧化四鈷中1/3的鈷是二價的Co2+,2/3的鈷是三價的Co3+,而在終產(chǎn)物LCO中的鈷全部是+3價的Co3+,所以整個LCO合成反應(yīng)是耗氧的(將Co2+氧化為Co3+),通過簡單的化學計量關(guān)系計算可以得知,每生產(chǎn)一噸的LCO,大約需要27公斤的氧氣,同時排出225公斤的二氧化碳,反應(yīng)前后固體物料的失重約為16.5%。因此在實際生產(chǎn)中,一般使用空氣即可
鈷酸鋰作為鋰電正極材料的作用機理:LCO作為鋰離子電池正極的機理在于其是一種鋰離子導(dǎo)體,即內(nèi)部的鋰離子可以在一定電化學條件下從材料內(nèi)部出來(脫嵌),然后在另一電化學條件下嵌入回去,且具有良好的可逆性。
鈷酸鋰正極材料與鋰離子電池的發(fā)展:
2019年諾貝爾化學獎授予了John B. Goodenough、M. Stanley Whittingham和Akira Yoshino三位對鋰離子電池的發(fā)展做出了重要貢獻的科學家. 鈷酸鋰等正極材料的發(fā)現(xiàn)助推了鋰離子電池商業(yè)化的進程,對電池的性能起著決定性的作用.。
鈷粉回收、鈷粉是硬質(zhì)合金的主要原料之一,國內(nèi)外的需求量逐年增加。隨著硬質(zhì)合金工業(yè)的發(fā)展,硬質(zhì)合金用鈷粉有3種發(fā)展趨勢:超細鈷粉、納米WC-Co 粉末、球形鈷粉。
這對原料鈷粉的質(zhì)量要求越來越嚴格,不僅對鈷粉的化學成分提出了更高的要求,而且對鈷粉的物理性能如粒度、粒度分布、晶體形貌等也提出了嚴格的要求。
要求粒度越來越細(粒度一般小于1.5μm),形貌為球形或類球形,粒度分布為正態(tài)分布。硬質(zhì)合金用鈷粉要求具有高的純度,這是因為,一方面,純鈷對碳化鎢能夠完全浸潤,對碳化鎢的把持力很高,從而提高硬質(zhì)合金的強度。
另一方面,當鈷粉中存在其他雜質(zhì),例如鉛、硅、鈣硫時,在合金燒結(jié)過程中將會影響合金的顯微結(jié)構(gòu)和性能。硬質(zhì)合金生產(chǎn)要經(jīng)過混合、加壓和燒結(jié)過程,這些過程會產(chǎn)生機械流動、塑性流動和熱擴散現(xiàn)象。研究表明,因減少WC 的晶粒尺寸而使碳化硅相晶粒接觸數(shù),可以通過粒度分布均勻且呈球形的鈷粉在機械混合和塑性流動中達到高度均勻分布來消除,從而制得具有較大硬度和韌性的合金
鈷粉回收、鈷粉被用在石油工業(yè)的加鉛裂化上,主要用做石油脫氫硫的催化劑。如美國的汽油平均含硫量從0.03%降到0.003%,鈷催化劑發(fā)揮了很大作用。
隨著納米科技的發(fā)展,發(fā)現(xiàn)納米鈷粉對聚碳硅烷熱裂解過程具有催化作用,并可降低裂解溫度。鈷的加入促進了熱裂解過程中β-SiC 微晶的生長。
鈷氧化物納米催化劑對N2O=N2+O2分解反應(yīng)有良好的催化作用,其中以Co2O3催化效果佳。Co-Mo納米晶和金粉具有較高的析氫催化活性,其析氫過電位低于用同種方法制備的Ni-Mo 納米晶合金復(fù)合電極
其次就是安全性,大容量LCO電池的安全性不容樂觀,特別是在滿電擠壓、過熱或過充電條件,LCO電池一般毫不猶豫地會以爆炸的方式體現(xiàn)自己的個性。LCO在爆炸方面的偏好似乎是不容妥協(xié)的,即使負極采用了高安全的鈦酸鋰的“鈷鈦”電池,其在過充和擠壓下同樣會發(fā)生猛烈爆炸。
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