離子交換法 通常在水溶液中將Na-分子篩轉(zhuǎn)變?yōu)楹兴桕栯x子的分子篩,通式如下:
式中 Z-表示陰離子骨架,Me+表示需交換的陽離子,例如NH嬃、Ca2+、Mg2+、Zn2+等,原料通常為?中空玻璃分子篩氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽。溶液中不同性質(zhì)的陽離子交換到分子篩上的難易程度不同,稱為分子篩對陽離子的選擇順序,例如:13X型分子篩的選擇順序為Ag+、Cu2+、H+、Ba2+、Au3+、Th4+、Sr2+、Hg2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+、Ca2+、Co2+、NH嬃、K+、Au2+、Na+、Mg2+、Li+。常用下列參數(shù)表示交換結(jié)果:交換度,即交換下來的Na+量占分子篩中原有Na+量的百分數(shù);交換容量,為每100克分子篩中交換的陽離子毫克當(dāng)量數(shù);交換效率,表示溶液中陽離子交換到分子篩上的質(zhì)量百分數(shù)。為了制取合適的分子篩催化劑,有時尚需將交換所得產(chǎn)物與其他組分調(diào)配,這些組分可能是其他催化活性組分、助催化劑、稀釋劑或粘合劑等,調(diào)配好的物料經(jīng)成型即可進行催化劑的活化。
在國內(nèi)分子篩催化劑領(lǐng)域,石油化工和煤化工是分子篩催化劑的主要應(yīng)用領(lǐng)域。目前,中石油、中石化等大型央企完全主導(dǎo)和壟斷了石油化工領(lǐng)域的催化劑市場,該領(lǐng)域分子篩催化劑的研發(fā)和生產(chǎn)都集中在這些大型央企,只有極少數(shù)民營企業(yè)能夠涉足該領(lǐng)域的分子篩催化劑的研發(fā)生產(chǎn),導(dǎo)致石油化工領(lǐng)域的分子篩催化劑市場較為封閉。
在國內(nèi)分子篩吸附劑領(lǐng)域,市場國際化程度高,市場競爭激烈。大部分企業(yè)系民營企業(yè)且規(guī)模較小,年產(chǎn)萬噸級以上的成型分子篩企業(yè)較少。隨著環(huán)保政策的嚴厲執(zhí)行,部分分子篩原粉企業(yè)因為環(huán)保壓力加大、生產(chǎn)成本上升等因素逐漸退出市場。國內(nèi)低端成型分子篩市場充分競爭;中成型分子篩市場,國際大型分子篩企業(yè)憑借品牌和技術(shù)優(yōu)勢仍然具有很強的競爭力。面對國際大型分子篩企業(yè)的競爭,國內(nèi)成型分子篩企業(yè)需要擁有良好的技術(shù)創(chuàng)新能力和較大的生產(chǎn)規(guī)模來應(yīng)對。
在工業(yè)制氧和干燥領(lǐng)域:近年來,分子篩吸附劑行業(yè)在工業(yè)制氧和干燥領(lǐng)域的技術(shù)發(fā)展主要在水熱合成的主流技術(shù)路線基礎(chǔ)上進行技術(shù)創(chuàng)新和工藝優(yōu)化,不斷推出更節(jié)能、生產(chǎn)成本更低的產(chǎn)品來保持市場競爭力。
在制氫方面:近年來,制氫分子篩除用于氫氣提純外,還在尾氣回收上得到應(yīng)用,幫助設(shè)備使用單位實現(xiàn)節(jié)能減排目標(biāo)。在發(fā)行人的JLPH5分子篩應(yīng)用于中國石化青島石油化工有限公司7萬噸/年聚丙烯裝置前,該裝置產(chǎn)生的聚丙烯尾氣直接燃燒排放,造成了每年數(shù)百噸丙烯的浪費,且污染了大氣環(huán)境。
在能源化工方面:二甲醚羰基化后加氫生成乙醇技術(shù)路線是一條環(huán)境友好型新技術(shù)路線。近年來,有關(guān)科研院校和分子篩企業(yè)正在研究分子篩產(chǎn)品在二甲醚羰基化反應(yīng)中的應(yīng)用,開發(fā)出催化活性和乙酸甲酯選擇性更高、沒有誘導(dǎo)期的新型煤制乙醇分子篩催化劑;煤制丙烯吸附劑目前存在主要問題是吸附量低、易粉化,行業(yè)內(nèi)的有關(guān)科研機構(gòu)和企業(yè)正在對煤制丙烯分子篩吸附劑的粉體合成、成型和焙燒工藝技術(shù)進行改進,提高分子篩吸附劑的吸附量和機械強度,降低磨耗率。